Ion de un metal se reduce en solución que tiene iones de otro
- Potencial de reducción debe ser mayor al de oxidación
- Cu2+ + 2e = Cu0-> Reduce Fe = Fe2+ + 2e -> Oxida
- Cu2+ + Fe = Cu0 + Fe2+
- 2Ag+ + 2e = 2Ag0-> Reduce Zn0 = Zn2+ + 2e -> Oxida
- 2Ag+ + Zn0 = 2Ag0 + Zn2+
Líneas punteadas
- Representan las líneas del área de estabilidad para el agua, sobre la línea superior, el agua tenderá a oxidarse formando O2, por debajo de la inferior se reducirá formando H2
Línea inferior
- H+ + e <->1/2 H2 // ->Eh= E0 – RT/nF *(log[H2]1/2)/(log[H]) // Eh= 0.0591pH
Línea superior
- O2 + 4H+ + 4e- <-> 2H2O // ->Eh= E0 – RT/4F *(log[H2O]2/([O2][H]4))
- Eh=1.23 – 0.0591/4* 4*pH // Eh=1.23 – 0.0591pH
Velocidad de reacción
- No es posible estimar la velocidad de reacción debido a que este solo es posible obteniendo de manera empírica y no teórica. Además no se maneja la energía de activación de la reacción para hacer una relación entre T° y K
Gráfica efecto ion compartido y la formación de complejos en la solubilidad
- Solución diluida de HCl o [ ] AgCl(s) al principio se disuelve pero se pierde el equilibrio y por el efecto de compartir el ion Cl se busca mantener el equilibrio dejando de disolverse en cambio al ser [ ] se forman complejos las cuales favorecen la disolución y potencian la solubilidad.
- Gráfico X->HCl (0 a 2) Y->Solubilidad (moles/L) 0 a 40*10^-5
Parámetros importantes que afectan la cinética
- Temperatura – Concentración de reactantes – Grado de agitación
- Uso de catalizadores – Auto-catálisis – Tamaño de partícula
Control difusional y control químico de una reacción de disolución
- Si Ea<=25 kj/mol – reacción rápida y el control de proceso es difusional
Si Ea>=40 Kj/mol ->proceso bajo control químico
Tipo de control. Paso a paso
- Se requiere información acerca de la reacción a distintas temperaturas
- Se debe graficar 1/T vs logK
- Luego calcular la pendiente m=Ea/(2.303*R) y despejar la Ea
Hidrólisis
Proceso por el cual iones hidratados en solución acuosa presentan la tendencia de perder OH- o iones H+.
- Puede cambiar el pH de una pila
- Producir precipitados como jarosita, goetita óxido de hierro
- Reaccionar con la ganga produciéndose bolsones ciegos
- Importante rol en las propiedades del electrolito
Implicancia de la formación de un complejo en la lixiviación de minerales sulfurados de cobre
- La formación de complejos ayuda a que exista mayor solubilidad para el compuesto dentro de la solución
Cloruro y complejos estables e inestables
- Estables: CuCl+ y Cu+. No son afectados por aumento de HCl en cuanto a disolución
- Inestables: CuCl– y Cu2+. CuCl– aumenta Cu2+ disminuye en cuanto a disolución
Expresiones matemáticas para la distribución de especies de cobre (II)
- Cu(T)= Cu2+ [1+Σk(NH)i. Considerar CuT= 1M
Metalurgia extractiva
- Ciencia de extracción de metales desde sus minerales y otros materiales que los contienen mediante métodos físicos y químicos.
Procesos hidrometalúrgicos
- Los procesos hidrometalúrgicos producen metal o compuestos metálicos desde minerales, concentrados, calcinas u otros materiales intermedios por medio de operaciones secuenciales que se realizan en sistemas acuosos.
Lixiviación vs disolución
- Lixiviación se refiere a la remoción (por disolución) de un componente en una mezcla o compuesto como una mena. Generalmente el componente disuelto es generalmente una pequeña fracción del total. Ej.: lixiviación de cobre desde menas de baja ley. Disolución por ejemplo de cobre desde concentrados de calcopirita de alta ley involucra una solución más grande que 80% de sólido y es estrictamente un proceso de disolución.
Objetivos técnicos de un proceso hidrometalúrgico viable
- Producir un metal directamente desde un mineral, concentrado o un concentrado pre tratado.
- Producir un metal puro o compuesto metálico desde un metal crudo o un compuesto metálico
- Minimizar el uso de agua y energía en la producción de los metales
- Producir el mínimo impacto en el ambiente en términos de disposición de los desechos sólidos y líquidos
Hidrometalurgia etapas:
- Chancado/molienda – (Concentración), opcional – Aglomerado y curado – Lixiviación – Extracción por solve – Electro obtención
Agua
- Agua es el líquido más abundante
- Agua disuelve numerosas tipos de sustancias
- Estable en muchos rangos de temperatura y presión
- Es un medio ideal para realizar reacciones y separaciones
Estructura del agua
- Alta constante dieléctrica.
- Los átomos de hidrógeno no están simétricamente enlazados con el átomo de oxígeno
- Molécula del agua es polar
- Enlaces covalentes entre el oxígeno y el núcleo de hidrógeno.
- Ion H siempre se asociará a otra molécula de H2O formando H3O+
- Agua pura mala conductora de la electricidad debido a los puentes hidrógenos
Disolución de un sólido
- 1° debe romperse su estructura cristalina
2° una vez separado los iones estos deben hidratarse para pasar a formar parte de la solución o electrolito.
Solubilidad
- Está asociado a la capacidad de un compuesto a disolverse en un solvente acuoso (o gaseoso).
•Disminuye con el efecto de iones compartidos
•Aumenta a causa de la formación de complejos
Reducción – oxidación
- Reacción de oxidación es la adición de oxígeno a un átomo, un ión o una molécula.
Reducción es la reacción de remoción de oxígeno desde un sistema.
Oxidación es la remoción de electrones desde átomo o grupo de átomos.
Reducción es la adición de electrones a un átomo o grupo de átomos.
Potencial
- Es producido por el campo eléctrico surge de la discontinuidad o desequilibrio de cargas que se producen en la superficie del sólido y que se compensa por un reordenamiento de iones en el líquido, en las cercanías del sólido.
Potencial de electrodo
La diferencia de voltaje en una celda compuesta por un sólido y un líquido en equilibrio es lo que se denomina potencial de electrodo. La tendencia de una sustancia para ser oxidada o reducida, es decir, para perder o ganar electrones, se mide en volts y es conocida como su potencial. Interpretación de los diagramas
- El estado de oxidación de un metal ( u otra especie) aumenta al moverse verticalmente en el diagrama. La hidrólisis aumenta desde izquierda a derecha.
Proceso galvánico
- Es el potencial eléctrico que se genera entre dos metales diferentes que provoca que uno de ellos se disuelva y el otro precipite.
Procesos electrolíticos
- Si se utiliza una fuente externa de corriente continua los procesos de oxidación y reducción pueden ser realizados a voluntad. O sea un metal puede ser oxidado (ánodo) y un ion metálico puede ser reducido (cátodo)
Cinética Química
- Es el estudio de la velocidad y del mecanismo por medio de los cuales una especie química se transforma en otra.